福州大学化学化工学院2006年研究生入学考试《有机化学》专业课考试大纲
教材:胡宏纹,有机化学(上、下册),第二版,高等教育出版社。第1章 烷烃
烷烃的结构:c原子的sp3杂化轨道,甲烷及衍生物的立体结构。
烷烃的命名:ccs(中国化学会)及iupac系统命名法基本原则简介,烷基及烷烃的命名。
物理性质:烷烃及同系物的物态、沸点、熔点、密度、溶解度变化规律。
化学性质:燃烧热与稳定性(位能),热解,卤化及自由基取代反应机理(反应机理的相关概念介绍,如中间体、过渡态、能势图等;机理的表达)。
来源及用途。
第2章 环烷烃
异构和命名:重点介绍立体异构中的顺反(几何)异构及命名。
物理性质简介。
化学性质:加成(催化氢化、加x2和hx),卤代。
环张力与环的稳定性。
构象:乙烷、丁烷、环己烷及取代环己烷的构象表述及稳定性分析。
多环烃:螺环及桥环化合物命名简介,十氢萘的构象分析。
第3章 烯烃
结构(c原子的sp2杂化)、异构(构造和顺反异构)和命名(包括基团的优先次序规则及顺反异构的命名);相对稳定性。
物理性质简介。
化学性质:亲电加成、反应机理(加x2、、hx、h2o、h2so4、hox、b2h6、,中间体碳正离子与区域选择性及反应活性的关联)及产物立体化学;过氧化物存在下的hbr加成及机理(自由基加成);催化加氢;氧化(酸性及碱性下kmno4氧化及立体化学,过氧化物氧化,臭氧化);α-c-h的鹵代;聚合。
制法:卤代烃脱卤化氢,醇脱水;消去反应(e1和e2)机理、区域选择性及产物立体化学。
第 4 章 炔烃和二烯烃
炔烃的结构(c原子的sp杂化)、命名和物理性质。
炔烃化学性质:炔氢的酸性及炔化物的生成,亲电加成(加hx、x2、h2o),硼氢化,氧化,加氢和还原。
炔烃的制法:二卤代烷脱hx,炔烃的烷基化。
共轭作用:共轭体系类型(π-π共轭、p-π共轭、超共轭)及共轭效应。
共振论简介。
共轭二烯烃:结构,性质(1,2及1,4-亲电加成及机理、diels-alder双烯加成,聚合及合成橡胶)。
第 5 章 对映异构
旋光性及测定方法。
手性:对映异构的概念,对映异构和手性,手性c原子。
分子手性与分子结构对称性的关联。
含1个手性c原子化合物的对映异构:对映体的表示法;构型确定及命名;性质;外消旋体及拆分。
含几个手性c原子链状化合物的立体异构及命名:内消旋体,非对映异构体及与对映异构体间的性质比较。
其它典型类型化合物(碳环化合物、丙二烯型)的立体异构。
第 6 章 卤代烃
分类、命名和物理性质。
化学性质:亲核取代反应(sn1和sn2反应机理、立体化学、影响因素、与消去反应及重排反应相竞争),消去反应,还原。
制备方法:烷烃卤代、烯烃加hx、醇羟基的卤代。
卤代烯烃:乙烯型及烯丙型卤代烯烃的结构特点及与性质的关联。
多卤代烷简介。
金属有机化合物:wurtz反应,有机锂、有机镁、二烷基铜锂的制法及应用。
第 7 章 芳香烃
苯的结构,苯衍生物的命名及物理性质。
化学性质:苯环上的亲电取代反应及反应机理,定位规律及理论解释;侧链芳烃的卤代、氧化;还原(催化氢化、na/醇)。
多环及稠环芳烃的结构与性质。
卤代芳烃(苯基和苄基型)的结构与性质(含苯环上消去-加成机理的亲核取代反应)。
有手性的芳烃。
非苯芳烃及huckel规则。
第 8 章 醇、酚
醇的结构、命名、物理性质与结构(氢键)的关系。
醇的化学性质:酸性,取代,消去,成酯。
醇的制法:羰基化合物的还原、通过grignard试剂等。
二元醇的化学性质:hio4氧化、pinacol重排。
二元醇的制法:烯烃氧化、环氧化物水解、酮的双分子还原。
酚的结构、命名和物理性质。
酚的化学性质:酸性与结构,芳环上的亲电取代,fecl3显色,氧化。
酚的制法。
第 9 章 醚
结构、命名和物理性质。
化学性质:生成yang(音)盐,醚键断裂,生成过氧化物,claisen重排。
醚的制法:williamson合成法,醇脱水,醇与烯的加成。
环醚:环氧乙烷及衍生物的制法及性质。
冠醚简介。
第 10 章 醛、酮
结构、命名和物理性质。
化学性质:和含氧、氮及碳亲核试剂进行亲核加成反应(机理、立体化学);羰基α-c-h的反应(烯醇式和酮式互变异构、羟醛縮合、卤代及卤仿);氧化;还原(氢化、wolff-kinschner-黄鸣龙反应、clemmensen反应、cannizzaro岐化)。
制法。
第11章 不饱和及取代醛酮
α,β-不饱和醛酮:结构与性质(1,2-及1,4-亲核加成,还原)。
醌:结构,性质(还原、加成),制法。
羟基醛酮:α-羟基醛酮[互变异构、成脎、hio4氧化及制法(安息香缩合、酮醇缩合)],β-羟基醛酮(脱水),γ(δ)-羟基醛酮(形成半缩醛等)。
酚醛和酚酮:制法(vilsmeier甲酰化、reimer-tiemann反应、fries重排)。
第12 章 羧酸
结构、命名和物理性质。
化学性质:酸性及结构对酸性的关联;酰化生成羧酸衍生物;脱羧;脱水;还原;α-c-h的卤代。
制法:氧化法、腈水解法,通过grignard试剂。
二元羧酸。
第 13章 羧酸衍生物
结构、命名和物理性质。
化学性质:水(醇、酸、氨)解反应及机理,与有机金属化合物(rmgx、r2culi)反应,还原。
烯酮。
过酸及二酰基过氧:结构,性质(酸性、氧化烯烃、baeyer-villiger氧化),制法。
第 14 章 不饱和羧酸和取代羧酸
α,β-不饱和羧酸:结构,制法(类似饱和羧酸制法、卤代酸脱卤化氢、芳醛的knoevenagel和perkin反应),性质(亲核加成、diels-alder加成)。
卤代酸:制法,化学性质(酸性、亲核取代、生成内酯)。
羟基酸:制法(卤代酸水解、氰醇水解、reformatsky反应),化学性质(酸性、脱水)。
β-酮酸酯:制法(claisen酯縮合、交叉claisen酯縮合、dickmann酯縮合、酯和酮縮合),化学性质(互变异构、烷基化、水解),乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯合成法。
michael加成反应。
第15 章 胺
结构、命名和物理性质。
化学性质:碱性及结构对胺碱性的关联,酸性,烃基化,酰基化,磺酰化,氧化及cope消去,重氮化,芳胺的环上亲电取代。
制法:氨或胺的烃基化、gabriel合成法、还原法、hoffmann酰胺重排。
烯胺:制法及应用。
季铵盐和季铵碱:制法、相转移催化、hoffmann消去。
第 16 章 其它含氮化合物
硝基化合物:结构,化学性质(酸性及互变异构、芳香硝基化合物在不同介质中的还原、芳环上的亲核取代反应)。
重氮化合物:制法,性质,碳烯和类碳烯。
芳香族重氮盐:制备,性质(放氮反应及非定位合成、还原、偶联)。
偶氮化合物的性质:联苯胺重排等。
第 17 章 含s、p的化合物
含s化合物(硫醇、硫酚、硫醚、砜、磺酸、硫酸酯):命名、性质和用途简介。
含p化合物(膦、磷酸酯、季鏻盐):wittig反应等。
第18 章 杂环化合物
分类和命名。
常见五元杂环化合物(吡咯 、呋喃、噻吩)及其衍生物的结构和物理化学性质(亲电取代、diels-alder加成)。
常见六元杂环化合物(吡啶、喹啉)及其衍生物的结构、物理化学性质(碱性、亲核性、亲电取代、亲核取代、环上侧链氧化、还原)。
第 19 章 碳水化合物
单糖(重点介绍葡萄糖、简介果糖):链状和环状结构,构象,化学性质(还原、氧化、成脎、递升和递降)。
低聚糖:简介还原性二糖和非还原性二糖的来源、结构、性质、用途。
多糖:简介淀粉、纤维素的来源、结构、性质、用途。。
第 20 章 周环反应
共轭多烯的π分子轨道(4mπe、4m+2πe)的homo及lumo(基态、激发态)
电环化反应:轨道对称性选择规则,4mπ电子及4m+2π电子体系共轭烯烃在加热和光照下成环的立体选择性。
环加成:环加成的选择性规则,〔4+2〕和〔2+2〕加成。
σ迁移反应:氢的〔1,5〕迁移,〔3,3〕迁移。
第 21 章 1h nmr谱、红外光谱、质谱
1h nmr谱:基本原理,结构对化学位移的影响,积分面积,(不)等价质子,自旋裂分。
红外光谱:常见基团的特征频率。
质谱:基本原理。
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